არილოქსიფენოქსიპროპიონატის ჰერბიციდები გლობალურ ჰერბიციდების ბაზარზე ერთ-ერთი მთავარი სახეობაა…

2014 წლის მაგალითისთვის, არილოქსიფენოქსიპროპიონატის ჰერბიციდების გლობალური გაყიდვები 1.217 მილიარდ აშშ დოლარს შეადგენდა, რაც 26.440 მილიარდი აშშ დოლარის ღირებულების გლობალური ჰერბიციდების ბაზრის 4.6%-ს და 63.212 მილიარდი აშშ დოლარის ღირებულების გლობალური პესტიციდების ბაზრის 1.9%-ს შეადგენს. მიუხედავად იმისა, რომ ის ისეთივე კარგი არ არის, როგორც ამინომჟავები და სულფონილშარდოვანა, მას ასევე უჭირავს ადგილი ჰერბიციდების ბაზარზე (მსოფლიო გაყიდვებში მეექვსე ადგილზეა).

არილოქსიფენოქსიპროპიონატის (APP) ჰერბიციდები ძირითადად გამოიყენება ბალახოვანი სარეველების კონტროლისთვის. ის აღმოაჩინეს 1960-იან წლებში, როდესაც Hoechst-მა (გერმანია) 2,4-D სტრუქტურაში ფენილის ჯგუფი დიფენილის ეთერით ჩაანაცვლა და შეიმუშავა არილოქსიფენოქსიპროპიონის მჟავას ჰერბიციდების პირველი თაობა. „ბალახის ლინგი“. 1971 წელს დადგინდა, რომ მშობელი რგოლის სტრუქტურა შედგება A და B-სგან. ამ ტიპის შემდგომი ჰერბიციდები მოდიფიცირებული იქნა ამის საფუძველზე, ერთ მხარეს A ბენზოლის რგოლი ჰეტეროციკლური ან შერწყმული რგოლით შეიცვალა და რგოლში შეიყვანეს აქტიური ჯგუფები, როგორიცაა F ატომები, რის შედეგადაც მიღებულ იქნა უფრო მაღალი აქტივობის მქონე პროდუქტების სერია. , უფრო სელექციური ჰერბიციდები.

APP ჰერბიციდის სტრუქტურა

პროპიონის მჟავას ჰერბიციდების განვითარების ისტორია

მოქმედების მექანიზმი

არილოქსიფენოქსიპროპიონის მჟავას შემცველი ჰერბიციდები ძირითადად აცეტილ-CoA კარბოქსილაზას (ACCase) აქტიური ინჰიბიტორებია, რითაც თრგუნავენ ცხიმოვანი მჟავების სინთეზს, რაც იწვევს ოლეინის მჟავის, ლინოლის მჟავის, ლინოლენის მჟავის სინთეზს და ცვილისებრი შრეებისა და კუტიკულის მორჩების დაბლოკვას, რაც იწვევს მცენარის მემბრანული სტრუქტურის სწრაფ განადგურებას, გამტარიანობის ზრდას და საბოლოოდ მცენარის სიკვდილს.

მისი მაღალი ეფექტურობის, დაბალი ტოქსიკურობის, მაღალი სელექციურობის, კულტურებისთვის უსაფრთხოებისა და ადვილად დაშლის მახასიათებლები მნიშვნელოვნად უწყობს ხელს სელექციური ჰერბიციდების განვითარებას.

AAP ჰერბიციდების კიდევ ერთი მახასიათებელია მათი ოპტიკურად აქტიურობა, რაც ხასიათდება ერთი და იგივე ქიმიური სტრუქტურის ქვეშ მყოფი სხვადასხვა იზომერებით და სხვადასხვა იზომერს განსხვავებული ჰერბიციდური აქტივობა აქვს. მათ შორის, R(-)-იზომერს შეუძლია ეფექტურად დათრგუნოს სამიზნე ფერმენტის აქტივობა, დაბლოკოს სარეველებში აუქსინისა და გიბერელინის წარმოქმნა და აჩვენოს კარგი ჰერბიციდური აქტივობა, ხოლო S(+)-იზომერი ძირითადად არაეფექტურია. ეფექტურობის სხვაობა ორს შორის 8-12-ჯერ არის.

კომერციული APP ჰერბიციდები, როგორც წესი, ეთერებად გადამუშავდება, რაც მათ სარეველების მიერ უფრო ადვილად შეიწოვს; თუმცა, ეთერებს, როგორც წესი, ნაკლები ხსნადობა და უფრო ძლიერი ადსორბცია აქვთ, ამიტომ ისინი ადვილად არ ირეცხება და ნიადაგში არსებულ სარეველებში უფრო ადვილად შეიწოვება.

კლოდინაფოპ-პროპარგილი

პროპარგილი არის ფენოქსიპროპიონატის ჰერბიციდი, რომელიც შემუშავებულია ciba-Geigy-ის მიერ 1981 წელს. მისი სავაჭრო სახელწოდებაა Topic, ხოლო ქიმიური სახელწოდებაა (R)-2-[4-(5-ქლორ-3-ფტორ).-2-პირიდილოქსი)პროპარგილის პროპიონატი.

პროპარგილი არის ფტორის შემცველი, ოპტიკურად აქტიური არილოქსიფენოქსიპროპიონატის ჰერბიციდი. იგი გამოიყენება აღმოცენების შემდგომი ღეროსა და ფოთლის დასამუშავებლად ხორბლის, ჭვავისა და სხვა მარცვლეულის ველებში, განსაკუთრებით ხორბლისა და ხორბლის ბალახისთვის. ეფექტურია ისეთი რთული სარეველების, როგორიცაა ველური შვრია, კონტროლისთვის. გამოიყენება აღმოცენების შემდგომი ღეროსა და ფოთლის დასამუშავებლად ერთწლიანი ბალახოვანი სარეველების, როგორიცაა ველური შვრია, შავი შვრიის ბალახი, მელას კუდის ბალახი, მინდვრის ბალახი და ხორბლის ბალახი, კონტროლისთვის. დოზაა 30~60 გ/ჰმ2. გამოყენების სპეციფიკური მეთოდია: ხორბლის 2 ფოთლის სტადიიდან შეერთების სტადიამდე, პესტიციდი წაუსვით სარეველებს 2-8 ფოთლის სტადიაზე. ზამთარში გამოიყენეთ 20-30 გრამი მაიჯი (15%-იანი კლოფენაცეტატის დასასველებელი ფხვნილი) ერთ აკრზე. 30-40 გრამი უკიდურესად (15%-იანი კლოდინაფოპ-პროპარგილის დასასველებელი ფხვნილი), დაამატეთ 15-30 კგ წყალი და თანაბრად შეასხურეთ.

კლოდინაფოპ-პროპარგილის მოქმედების მექანიზმი და მახასიათებლები წარმოადგენს აცეტილ-CoA კარბოქსილაზას ინჰიბიტორებს და სისტემური გამტარი ჰერბიციდებს. პრეპარატი შეიწოვება მცენარის ფოთლებისა და ფოთლის გარსების მეშვეობით, გადის ფლოემაში და გროვდება მცენარის მერისტემაში, აინჰიბირებს აცეტილ-კოენზიმ A კარბოქსილაზას ინჰიბიტორს. კოენზიმ A კარბოქსილაზა აჩერებს ცხიმოვანი მჟავების სინთეზს, ხელს უშლის უჯრედების ნორმალურ ზრდას და დაყოფას და ანადგურებს ლიპიდების შემცველ სტრუქტურებს, როგორიცაა მემბრანული სისტემები, რაც საბოლოოდ იწვევს მცენარის სიკვდილს. კლოდინაფოპ-პროპარგილიდან სარეველების სიკვდილამდე დრო შედარებით ნელია, ზოგადად 1-დან 3 კვირამდე.

კლოდინაფოპ-პროპარგილის ძირითადი ფორმულირებებია 8%, 15%, 20% და 30% წყალხსნარი ემულსიები, 15% და 24% მიკროემულსიები, 15% და 20% დასასველებელი ფხვნილები და 8% და 14% დისპერსიული ზეთოვანი სუსპენზიები. 24% კრემი.

სინთეზი

(R)-2-(p-ჰიდროქსიფენოქსი)პროპიონის მჟავა თავდაპირველად მიიღება α-ქლორპროპიონის მჟავასა და ჰიდროქინონის რეაქციით, შემდეგ კი ეთერიფიცირდება 5-ქლორ-2,3-დიფტორპირიდინის დამატებით გამოყოფის გარეშე. გარკვეულ პირობებში, ის რეაგირებს ქლორპროპინთან კლოდინაფოპ-პროპარგილის მისაღებად. კრისტალიზაციის შემდეგ, პროდუქტის შემცველობა აღწევს 97%-დან 98%-მდე, ხოლო საერთო მოსავლიანობა 85%-ს.

ექსპორტის სიტუაცია

საბაჟო მონაცემები აჩვენებს, რომ 2019 წელს ჩემმა ქვეყანამ სულ 35.77 მილიონი აშშ დოლარის ექსპორტი განახორციელა (არასრული სტატისტიკა, მათ შორის პრეპარატები და ტექნიკური პრეპარატები). მათ შორის, პირველი იმპორტიორი ქვეყანაა ყაზახეთი, რომელიც ძირითადად პრეპარატების იმპორტს ახორციელებს, 8.6515 მილიონი აშშ დოლარის ოდენობით, შემდეგ მოდის რუსეთი, პრეპარატებით. მოთხოვნაა როგორც მედიკამენტებზე, ასევე ნედლეულზე, იმპორტის მოცულობით 3.6481 მილიონი აშშ დოლარი. მესამე ადგილზეა ნიდერლანდები, იმპორტის მოცულობით 3.582 მილიონი აშშ დოლარი. გარდა ამისა, კანადა, ინდოეთი, ისრაელი, სუდანი და სხვა ქვეყნები ასევე წარმოადგენენ კლოდინაფოპ-პროპარგილის ძირითად საექსპორტო მიმართულებებს.

ციჰალოფოპ-ბუტილი

ციჰალოფოპ-ეთილი ბრინჯისთვის სპეციფიკური ჰერბიციდია, რომელიც 1987 წელს ამერიკის შეერთებულ შტატებში Dow AgroSciences-მა შეიმუშავა და წარმოაჩინა. ის ასევე ერთადერთი არილოქსიფენოქსიკარბოქსილის მჟავას ჰერბიციდია, რომელიც ბრინჯისთვის ძალიან უსაფრთხოა. 1998 წელს, ამერიკის შეერთებული შტატების Dow AgroSciences იყო პირველი, ვინც ჩემს ქვეყანაში ტექნიკური ციჰალოფოპი დაარეგისტრირა. პატენტის ვადა 2006 წელს ამოიწურა და შიდა რეგისტრაციები ერთმანეთის მიყოლებით დაიწყო. 2007 წელს, შიდა საწარმომ (Shanghai Shengnong Biochemical Products Co., Ltd.) პირველად გაიარა რეგისტრაცია.

Dow-ს სავაჭრო სახელწოდებაა Clincher, ხოლო ქიმიური სახელწოდებაა (R)-2-[4-(4-ციანო-2-ფლუოროფენოქსი)ფენოქსი]ბუტილპროპიონატი.

ბოლო წლებში Dow AgroSciences-ის Qianjin (აქტიური ინგრედიენტი: 10% ციჰალომეფენი EC) და Daoxi (60 გ/ლ ციჰალოფოპი + პენოქსულამი), რომლებიც პოპულარული გახდა ჩინეთის ბაზარზე, ძალიან ეფექტური და უსაფრთხოა. ის ჩემს ქვეყანაში ბრინჯის ველების ჰერბიციდების ძირითად ბაზარს იკავებს.

ციჰალოფოპ-ეთილი, სხვა არილოქსიფენოქსიკარბოქსილის მჟავას ჰერბიციდების მსგავსად, წარმოადგენს ცხიმოვანი მჟავების სინთეზის ინჰიბიტორს და აინჰიბირებს აცეტილ-CoA კარბოქსილაზას (ACCase). ძირითადად შეიწოვება ფოთლებიდან და არ ავლენს ნიადაგურ აქტივობას. ციჰალოფოპ-ეთილი სისტემურია და სწრაფად შეიწოვება მცენარის ქსოვილებში. ქიმიური დამუშავების შემდეგ, ბალახის სარეველები მყისიერად წყვეტენ ზრდას, 2-7 დღეში ყვითლდება, ხოლო მთელი მცენარე ნეკროზული ხდება და 2-3 კვირაში კვდება.

ციჰალოფოპი გამოიყენება აღმოცენების შემდეგ ბრინჯის ველებში მარცვლოვანი სარეველების კონტროლისთვის. ტროპიკული ბრინჯის დოზაა 75-100 გ/მ2, ხოლო ზომიერი ბრინჯის დოზაა 180-310 გ/მ2. ის მაღალეფექტურია ექინაცეას, სტეფანოტისის, ამარანტუსის, პატარა ჭაობის, კიბორჩხალის, სეტარიას, ბრინჯის ბალახის, გულფოთლოვანი ფეტვის, პენისეტუმის, ზეა მეისის, ბატის ბალახის და სხვა წინააღმდეგ.

მაგალითად, ავიღოთ 15%-იანი ციჰალოფოპ-ეთილ EC-ის გამოყენება. ბრინჯის ნერგების ველებში ფერმის ბალახის 1.5-2.5 ფოთლის სტადიაზე და სტეფანოტისის 2-3 ფოთლის სტადიაზე პირდაპირ დათესილ ბრინჯის ველებში, ღეროებსა და ფოთლებს ასხურებენ და თანაბრად ასხურებენ წვრილი სპრეით. პესტიციდის გამოყენებამდე გადაწურეთ წყალი ისე, რომ სარეველების ღეროებისა და ფოთლების 2/3-ზე მეტი წყალს მოედოს. მორწყეთ პესტიციდის გამოყენებიდან 24-72 საათის განმავლობაში და შეინარჩუნეთ 3-5 სმ წყლის ფენა 5-7 დღის განმავლობაში. გამოიყენეთ არა უმეტეს ერთხელ ბრინჯის მზარდი სეზონის განმავლობაში. თუმცა, უნდა აღინიშნოს, რომ ეს პრეპარატი ძლიერ ტოქსიკურია წყლის ართროპოდებისთვის, ამიტომ მოერიდეთ აკვაკულტურის ადგილებში ჩადინებას. ზოგიერთ ფართოფოთლოვან ჰერბიციდთან შერევისას, მას შეიძლება ჰქონდეს ანტაგონისტური ეფექტი, რაც იწვევს ციჰალოფოპის ეფექტურობის შემცირებას.

მისი ძირითადი დოზირების ფორმებია: ციჰალოფოპ-მეთილის ემულსიური კონცენტრატი (10%, 15%, 20%, 30%, 100 გ/ლ), ციჰალოფოპ-მეთილის დასასველებელი ფხვნილი (20%), ციჰალოფოპ-მეთილის წყლიანი ემულსია (10%, 15%, 20%, 25%, 30%, 40%), ციჰალოფოპის მიკროემულსია (10%, 15%, 250 გ/ლ), ციჰალოფოპის ზეთოვანი სუსპენზია (10%, 20%, 30%, 40%), ციჰალოფოპ-ეთილის დისპერსიული ზეთოვანი სუსპენზია (5%, 10%, 15%, 20%, 30%, 40%); შემადგენელი აგენტებია ოქსაფოპ-პროპილი და პენოქსისუფენი. ამინის ნაერთი, პირაზოსულფურონ-მეთილი, ბისპირფენი და ა.შ.